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                行業問答

                COD在線監測相關問題釋疑
                時間:2017-06-30 16:30:22瀏覽次數:

                一、汙染源COD監測的相關標準

                1.GB1194-89 化學需氧量的測定重鉻酸鹽法

                這是國家標準,是實驗室CODcr測定方法標準,最具權威性,是仲裁的依據。由本法衍生出三個與COD在線監測相關的技術標準。

                2.HBC6-2001 化學需氧量(CODcr)水質在線自動監測儀

                這是國家環保總局2001年發布的CODcr在線監測儀的行標,適用於該類儀器的研制生產和性能檢驗。

                3.HJ/T 191-2005紫外(UV)吸收水質自動在線監測儀技術要求

                這是國家環保總局Ψ 在2005年發布的∏紫外(UV)在線自動監測儀的行標,適用於紫外在線自動分析儀的研制生產以◆及性能檢驗。當吸光系數與化學需氧◢量具相關性時,可將UV儀測定的光吸收系數折算成化學需氧量。

                4.HJ/T 353-2007 水汙染源在線監測系統安裝技術規範

                這是國家環保@ 總局在2007年發布的水汙染源在線監測系統的安裝的行標,規定了各類在線監測儀√器(含CODcr在線監測儀,UV在線自動監測儀及氨氮、pH等儀器)的安裝技術規範。

                二、HBC6-2001是標準方法嗎?

                近來,有一種說法:CODcr在線自動監測儀測定的數據最可靠,因為它是標準方法。

                這種說法是沒有依據的,正如前述,CODcr測定的標準方法只有一個,那就是GB1194-89規定的方法。CODcr是一個條件指標,只有嚴格按照規定條件測出的CODcr才具◥法律效益,而CODcr在線監測儀器的工作狀況和規定條件均與標準方法存在很大的不同,故不能視其為標準方法,其所測數據的有效性決定於與標準方法所測數據比對時的相關性,可比時有效,不可比時無效。

                三、UV在線自動監測儀測的數據是COD嗎?

                已如HJ/T191-2005所述,當吸光系數A與化學需氧量具相關性時,可將UV測定的吸光系數折算成化學需氧量。筆者已經指出,C=K1A, CODcr= K2C 故CODcr = KA。這就從理論層面解決了UV法可以測定ζ化學需氧量的問題;再者,世界各國,包括美、日、法等國也都曾采用UV法♂測定化學需氧量COD,而且迄今,UV在線自動監測儀仍為日本指定的在線測定COD技術。從與國際接軌的角度上講,采用UV在線自動監測儀測定化學需氧量COD本身就是一種正確的選擇』;其三,更因光電方法之於在線監測技術仍為各國在線儀器發展之方向,有其獨具的↙優勢,如連續性,數據的不可更改性,執法的嚴肅性等諸多原因,這就決定了UV在線自動監測「儀有其更廣的應用前景。

                四、UV在線自動監測儀是怎麽確定K值的?

                已如前述,COD=KA ,那麽K是怎麽確定的呢?一句話,用標準方法所測數據來確定K值。具體做法是:

                第一步:對正常排放汙水采樣5升。

                第二步:將5升水樣靜置一晚●上。

                第三步:分別分取靜置水樣上清液三個1000mg/L成三份。

                第四步:

                編號1樣為上清液。

                編號2樣:在上清液1L中,加標鄰苯二甲酸氫鉀,至CODcr約100mg/L。

                編號3樣:在上清液1L中,加標鄰苯二鉀酸氫鉀∞至CODcr約150 mg/L。

                第五步:用標準方法分別測定1.2.3號樣,記錄所測☉的數據。

                第六步:用手動方法在UV儀上進樣1.2.3號樣,獲得相應吸光度,同時輸入用標樣方法測定的1.2.3號樣品CODcr值再加上0點,繪制校※準曲線即可求出K值。

                五、UV法適用於不穩定的水樣嗎?

                理論上講,UV法適用於一切含苯環和不飽和雙鍵的水樣。由於▓結構性的原因,絕大部卐分工業廢水和生活汙水均含苯環與不飽和雙鍵有機化合物,UV儀對他們都有吸收,都可以用。所謂不穩定水樣一般指二種情況:其一,濃度變化大;其二,所排有機物的種類變化大,亦即工藝改變大。對於前者,就光電轉換而言,其線性範圍甚寬,濃度變化大不影響光吸收測量,也不會影響COD測量;對於後者,如一些制藥廠,軍工廠,往往不斷改變生產品種,以致ζ 排放汙染物種類發生變化。對此,我們的看法是:由於UV儀選用了通用波長254nm做測量波長,這是一個寬譜波長,即使種類變化也照樣有吸收;我們對楊州制藥廠和西安【某軍工廠作了大量實驗,實驗表明,UV法 測定結果與CODcr法測定結果具有較好的相關性;內在原因還在於COD測量規定的誤差範圍較大,這也確保了不穩定水樣 之UV法 測定仍具相關性,因此,一般而言UV法適用於不穩定水樣。

                六、UV法適用於高濃度水樣嗎?

                對光電轉換法的UV儀器而言,測定高濃度水樣 正是它的特長,而決不是不適用於高濃度水樣。筆者曾做過多個實驗,當CODcr值擴漲至10000mg/L時,UV儀尚能測定其變化。可以這麽說,只要水樣含有苯環或不飽和雙鍵,濃度高一樣有吸光系數變化,一樣能測定COD的變化趨勢。相反,對於CODcr 在線自動監測儀來講,它將受到濃度〗的限制,當CODcr值大於1000mg/L時,原則上該在線儀器將失靈。有人說可以將水樣稀釋來做嗎;就筆者了解,迄今,CODcr在線儀器並未裝設稀釋裝置,因此在CODcr大於1000mg/L時,采用CODcr在線儀器是有難度的,何況這種等比例稀釋裝置價格昂貴,不足取。


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